原油中鹽含量的測定 電位滴定法是根據國標GB/T6532-2012進行的，本標準按照GB/T1.1-2009給出的規則起草。根據以下標準，可以選擇上海密通SYP-6532原油鹽含量試驗器進行測定。

本標準代替GB/T6532-1986《原油及其產品的鹽含量測定法》,與GB/T6532-1986相比,除編輯性修改外主要技術變化如下:

標準名稱由“原油及其產品的鹽含量測定法"修改為“原油中鹽含量的測定電位滴定法"

測定范圍由“0.002%~0.02%"修改為“0.0005%~0.15%"(見第1章);

增加了規范性引用文件(見第2章);

在“方法概述"中將“容量法"改為“電位滴定法"(見第3章,1986年版的第1章);

試樣稱樣量由“80g±0.5g"修改為“40g±0.1g";試樣加熱溫度由“60℃±5℃"

修改為“65℃±5℃";溶解原油的試劑由“甲苯"修改為“二甲苯"(見7.1.1,1986年版的6.1);

修改了方法精密度(見第9章,1986年版的第8章);

增加了“質量保證和控制"(見第10章);

量中郵東

增加了“試驗報告"(見第11章);

增加了“混合器的均化效率"(見附錄A)。

本標準使用重新起草法修改采用 ASTM D66470-99(2010)《原油中鹽含量的測定電位滴定法》

本標準與 ASTM D66470-99(2010)的技術性差異及其原因如下:

關于規范性引用文件,本標準做了具有技術性差異的調整,以適應我國的技術條件,調整的情

況集中反映在第2章“規范性引用文件"中,具體調整如下:

用GB/T601代替了 ASTM E200(見5.1.5的注1);

●用等效采用國際標準的GB/T4756代替 ASTM了 D4057(見6.1);

用修改采用國際標準的GB/T6682代替了 ASTM D1193(見4.2);

用修改采用國際標準的GB/T8929代替了 ASTM D4006(見8.1的注);

用修改采用國際標準的GB/T11146代替了 D44928(見A.1);

用等同采用國際標準的SY/T5317代替了 ASTM D4177(見6.1)

用等同采用國際標準的SY/T7552代替了 ASTM D4377(見A.1)

;

本標準做了下列編輯性修改:

刪除了 ASTM D670-99(2010)的第4章“意義與用途";

刪除了 ASTM D6470-99(2010)的第13章“關鍵詞"。

本標準由全國石油天然氣標準化技術委員會(SAC/TC355)提出并歸口

本標準起草單位:中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院、大慶油田工程有限公司、中國石油塔里木油田質量檢測中心、中國石油天然氣管道科技研究中心。

本標準起草人:何沛、范登利姚淑華、喬錦玲、張雙鳳。

本標準所代替標準的歷次版本發布情況為:

GB/T6532-1986

原油中鹽含量的測定電位滴定法

警告:使用本標準的人員應有正規實驗室工作的實踐經驗。本標準并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并保證符合國家有關法規規定的條件。

1范圍

本標準規定了采用電位滴定法測定原油中鹽含量的方法

本標準適用于測定鹽含量(質量分數)范圍為0.0005%~0.1%的原油,以及渣油和燃料油等重質石油產品。本標準亦適用于判斷用過的汽輪機油和船用燃料油被海水污染的情況。

2.規范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是bi不可少的凡是注日期的引用文件,僅日期的版本適用于本文。凡是不日期的引用文件,其最新版(包括所有的修gai單)適用于本文件

GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備

GB/T4756石油液體取樣法(GB751998,10988

GB/6682分析實驗室用水規格和試驗方法6682008s36961987m)

GB/899原油水含量的測定蒸餾法(GB/8929200，29:1990,MOD)

GB/T116原油水含量的測定卡爾費庫滴定法(GB69,IS1037:1997,MOD)

SY/T5317石油液體管線自動取樣法Sx/t7-2006sot988dt

SY/T7552原油水測定費體電位滴定SY552005,1036:1997,DT)3方法概述

樣品混合均勻后,稱取一定量的試樣,并將其溶解于65℃的二甲苯中。用乙醇、丙酮和水在zhi定的抽提裝置中進行抽提抽提液脫除硫化物后,用電位滴定法測定其中的總鹵化物含量,然后折合成氯化鈉的含量。

4儀器及試劑

4.1儀器

4.1.1抽提裝置見圖1。主要由以下部分組成:

a)蒸餾燒瓶,體積為500mL;

b)回流冷凝管;

c)滴液漏斗;

d)加熱管,內置對流管;

e)加熱絲;

f)可變電阻器;

g)錐形瓶。

4.1.2電位滴定儀主要由以下部分組成:

a)銀指示電極;

b)玻璃參考電極;

c)滴定管,10mL;

d)磁力攪拌器。

4.1.3恒溫水浴:可控溫至65℃±5℃。

4.1.4移液管。

4.1.5燒杯。

4.1.6取樣管,長約600mm、直徑約5mm玻璃管,且中部帶有100mL球狀物。

4.1.7高速攪拌器,其轉速不低于3000r/min。

4.1.8電子天平,感量0.0001g

4.1.9電子天平,感量0.01g

4.1.10電子天平,感量0.1g

4.2試劑

4.2.1丙酮,分析純。

警告:易燃。

4.2.2無水乙醇(或異丙醇),分析純。

警告:易燃

4.2.3硝酸,分析純。

警告:強腐蝕性。

4.2.4鹽酸,分析純。

警告:強腐蝕性°

4.2.5硝酸銀,分析純。

警告:危害健康,避免接觸。

4.2.6氯化鈉,基準試劑。

4.2.7二甲苯,分析純。

警告:有毒,避免吸入。

4.2.8乙酸鉛試紙,制備方法見5.1.8。

4.2.9丙三醇,分析純

4.2.10熒光素(熒光黃和熒光紅),分析純。

4.2.11淀粉,分析純。

4.2.12*,析純。

警告:危害健康,避免接觸。

4.2.13水,符合GB/T6682三級水的技術要求。

5準備工作

5.1試劑的準備

5..10.1mo/L鹽酸溶液:將9mL濃鹽酸加入到1000mL水中

5..5mol/L硝酸溶液:邊攪拌邊小心地將325mL濃硝酸倒入1000mL水中

5..30.5%淀粉指示劑:于燒杯中稱取0.5g可溶性淀粉,加入10mL水攪拌,然后邊攪拌邊加入

90mL水。將燒杯置于電爐上加熱至微沸2mi后,冷卻靜置,使用時取上層清液。試驗時需要使用新配制的0.5%淀粉指示劑。

5.1.4 0.5%熒光素指示劑:稱取0.5g熒光素(熒光黃和熒光紅),溶于無水乙醇中,并用無水乙醇稀釋至100mL

5.1.5.1mol/L硝酸銀標準溶液:稱取17.5g硝酸銀,溶于1000mL水中,搖勻溶液貯存于棕色磨口容量瓶中。標定時稱取于500℃~600℃灼燒至恒重的基準試劑氯化鈉0.1g(準確至0.0002g),溶70mL水中,再加入0.5%淀粉指示劑5mL,用0.1mol/L硝酸銀溶液滴定,接近終點時加入3滴

0.5%熒光素指示劑,繼續滴定至溶液由黃色變為粉紅色。

硝酸銀標準溶液的濃度以c計,數值以摩爾每升(ol/L)表示,按式(1)計算:

式中:

V——消耗的硝酸銀溶液的體積,單位為毫升(mL)

m氯化鈉的質量,單位為克(g)

M氯化鈉的摩爾質量,單位為克每摩爾(g/mol)

注1:可采用其他標準方法標定硝酸銀標準溶液,見GB/T601。

注2:可使用有標準物質證書的標準物質。

5.1.6

0.01mol/L硝酸銀標準溶液:用移液管移取0.1ol/L硝酸銀標準溶液100mL,用水稀釋至1000ml

5.1.71mmol/L氯化鈉溶液:稱取59mg±1mg氯化鈉,用水溶解,并稀釋至1000mL

5.1.8乙酸鉛試紙的制備:向燒杯中加入12.5mL冰乙酸、40mL丙三醇(甘油)及100mL去離子水混合均勻后再加入25g乙酸鉛。待乙酸鉛全部溶解后用去離子水稀釋至250mL。將定量濾紙剪成1cmX5cm的紙條,置于上述溶液中浸泡20min后取出,用干濾紙將紙條上的水分吸至近干,貯存于具塞磨口瓶中,密封待用

注:可使用市售的乙酸鉛試紙。

5.2儀器的準備

將抽提裝置放于通風櫥內,按照產品安裝要求進行安裝

5.2.1抽提裝置的準備

5.2.2電位滴定儀的準備

5.2.2.1玻璃參考電極的準備:使用前,先用水清洗電極,再用0.1mol/L鹽酸浸泡10min,最后用水清洗。

5.2.2.2銀指示電極的準備:使用前用拋光砂紙打磨銀電極,直至電極表面干凈光亮,最后用水清洗。使用完畢,將電極浸泡在水中。

6取樣

6.1取樣方法

按照GB/T4756或SY/T5317取樣。

6.2樣品的均化

6.2.1在室溫(15℃~25℃)或更低溫度下,對樣品進行混合,混合前需記錄樣品溫度。對于在室溫下為固體的原油樣品,需對樣品進行加熱,加熱溫度應高于樣品傾點3℃

6.2.2根據容器中原油的體積選擇攪拌器類型。同時,按附錄A對其混合效率進行考察。當原油樣品的種類、體積及盛裝樣品的容器形狀或混合條件(如混合速度和混合時間)有任何變化時,均需按附錄A方法重新考察混合效率。

6.2.3對于體積為50mL~500mL盛裝樣品的容器,混合樣品時,需使用密閉的高速剪切攪拌器(轉速為3000r/m)進行攪拌。混合時間、混合速度以及攪拌頭離底部的高度均應符合附錄A的要求

6.2.4樣品混合均勻后,立即記錄樣品的溫度。樣品混合前后溫度差不能大于10℃

6.2.5樣品混合均勻后,立即稱取試樣。對于含快速沉降雜質的原油,均化后使用取樣管采樣,取樣管尖部應接近容器底部,吸取樣品后,立刻將試樣轉移至抽提裝置內。

7試驗步驟

7.1抽提無機鹽

7.1.1將抽提裝置和恒溫水浴放置于通風櫥內,并打開排風開關。準確稱取40g±0.1g試樣于250mL燒杯中。在恒溫水浴中將試樣和二甲苯均加熱至65℃5然后將40mL土1mL熱二甲緩慢地倒入試樣燒杯中,并且不斷地攪拌使原油試樣與二甲苯*溶解將該混合溶液經加料漏斗定量地轉移至抽提燒瓶中,然后用30mL1mL、65℃左右的熱二甲苯分兩次洗滌燒杯和加料漏斗,并轉移至抽提燒瓶。

7.1.2立即量取25mL±1mL無水乙醇(或異丙醇)和15mL1mL丙酮清洗燒杯,并將溶液通過加料漏斗轉移至抽提燒瓶。

7.1.3打開抽提裝置的加熱開關,全速加熱直至溶液開始沸騰;然后降低加熱功率,使溶液適度沸騰,但要確保溶液不會沖出燒瓶,進入冷凝管。為防止溶液爆沸、玻璃瓶炸裂而產生危險,整個加熱過程需將通風櫥櫥窗放下。

7.1.4將混合物劇烈煮沸2min后停止加熱,待沸騰止立即加入125mL1mL蒸餾水重新進行加熱,使溶液沸騰、回流15min

7.1.5關閉加熱器,使混合物冷卻分層5mi~10min。放出下層溶液于250mL錐形瓶中,同時用定

性濾紙過濾。

7.2脫除硫化氫

在通風櫥內用移液管移取50mL抽提液至燒杯中,再加入5mol/L硝酸溶液5mL用表面皿蓋住燒杯。在通風櫥內加熱燒杯,使燒杯中的溶液沸騰用乙酸鉛試紙檢驗蒸氣中的硫化氫待硫化氫脫除后(試紙不變色,再繼續煮沸5mn待溶液冷卻后,轉移至滴定池中并用水清洗燒杯,同時,將清洗液也轉移至滴定池中。

7.3鹽含量的測定

7.3.1準確移取1mmol/氯化鈉溶液1m至滴定池內,加人適量丙酮,使溶液總體積達到約150mL。再加入0.5g*晶體

注:向空白和樣品溶液中加人等量的氯化鈉溶液,可保證低鹽含量的樣品也能獲得定終點

7.3.2將滴定池置于滴定儀的攪拌臺上,開啟攪拌器攪拌使*晶體溶解,并將溶液混合均勻。7.3.3用0.01mol/硝酸銀溶液充滿滴定管將電極插入到溶液中滴管頭部低于液面約25mm7.3.4使用自動電位滴定儀進行滴定。滴定結束后儀器將顯示出50mL抽液中氯離子所消耗的硝酸銀標準溶液的體積。

7.4空白溶液的測定

用移液管移取1mmol/氯化鈉溶液10m至滴定池中,再加人50mL水、5mol/硝酸5mL和0.5g*晶體,加入丙酮使溶液的總體積達到50mL1mL攪拌使*晶體溶解,然后滴定空白溶液。

8結果計算

鹽含量測定結果以氯化鈉的質量分數w計,數值以%表示,按式(2)計算:

8.1計算

c(V-V)×58.4×100

w=mP×10

式中

一標準硝酸銀溶液的濃度,單位為摩爾每升(mol/L);

V——滴定試樣所消耗的硝酸銀標準溶液體積,單位為毫升(mL);

一滴定空白試樣所消耗的硝酸銀標準溶液體積,單位為毫升(mL);

一抽提比,如果使用無水乙醇,則P=50/158;如果使用異丙醇,則P=50/152;

一試樣的質量,單位為克(g);

氯化鈉的摩爾質量,單位為克每摩爾(g/mol)

注:如果試樣中水含量(按照GB/T8929方法測定)小于5%,使用乙醇進行抽提,則抽提液體積可認為是158mLP

使用異丙醇,則抽提液的體積可認為152mL。因此,P值為50/158或50/152。然而,如果試樣中水含量大58.44

5%,則水含量也應加入到P值的計算中。

取重復測定兩個結果的算術平均值作為試樣的鹽含量,結果保留兩位有效數字。

8.2結果表示

9精密度

9.1重復性

同一操作者,在同一實驗室,使用同一臺儀器,對同一試樣進行測定,所得兩個重復測定結果之間差值不應超過按式(3)計算所得值(95%置信水平):

r=0.0243X0.612

式中:

X—兩次試驗結果的算術平均值,%

9.2再現性

不同操作者,在不同實驗室,使用不同儀器,對同一試樣進行測定,所得兩個單一和獨立的結果之差不應超過按式(4)計算所得值(95%置信水平):

R=0.0477X0.612

式中:

X—兩次試驗結果的算術平均值,%。

10質量保證和控制

10.1通過分析一種受控的質量控制樣品保證儀器的性能和試驗步驟的準確。

10.2各檢測機構應制定質量控制和質量評價方法,并能確保試驗結果的可靠性。

11試驗報告

試驗報告至少應給出以下幾個方面的內容:

a)識別被試驗的樣品所需的全部資料;

b)使用的標準(包括發布年號)

c)試驗結果;

d)與規定的分析步驟的差異;

e)在試驗中觀察到的異常現象;

f)試驗日期。

附錄A

（規范性附錄）

混合器的均化效率

A.1攪拌器在使用前應考察其混合效率,過程如下:在500mL盛裝樣品的容器內,將一定量的水加入到含水量較少的原油中,攪拌均勻后,對混合均勻的樣品采用GB/T11146SY/T7552測定其水含量。本方法使用500mL容器進行考察,在實驗室內,如果使用其他形狀或材質的樣品容器,樣品也要進行類似的考察,以確定其混合效率。

A.2稱量500mL樣品容器的質量,準確至.01g。用水含量(質量分數)小于0.10%的原油,裝至容

器約80%處。將攪拌器插入到容器中,攪拌器頭部距離容器底部約5mm.用80%功率攪拌2min,使樣品混合均勻。然后采用GB/T11146或S/T7552立即測定其水含量

A.3稱量原油和樣品容器的質量,準確至.01g.記錄原油的溫度,準確至1℃。按A.2的步驟,將攪拌器插入到原油中。用移液管移取15mL水至樣品容器中,用80%功率攪拌2min,使樣品和水混合均勻后立即記錄混合溶液的溫度,混合前后溫度差不應超過10℃,否則,水有可能損失,樣品也可能不穩定。混合后取接近液面的原油樣品立即測定其水含量。

A.4取A.3中已混合均勻的原油樣品放置15min和30min,再分別測定其水含量。

A.5以上三部分原油(A.3和A.4),其相互之間的水含量(質量分數)絕對差值應在0.10%以內;且加水后的原油,其水含量理論值與測定值的絕對差值應小于0.10%。如果不能滿足此要求,需重新考察混合效率。通過改變攪拌功率、混合時間攪拌器的高度或同時改變以上三種條件來改善混合效率。條件確定后,混合器即可用于今后的測試中。

A.6更換原油后,需重新考察混合器均化效率定期用水含量(質量分數)范圍為4%~5%的原油考察均化條件。

A.7室溫下黏度太高或太低的原油,可能無法獲得穩定的油包水的乳狀液,需進行特殊處理,以獲得穩定的油包水的乳狀液。

注:對于在15min和30min內不能獲得穩定的水乳狀液的原油,可將其在室溫下冷卻,以改善乳狀液的穩定性,或重新考察乳狀液的穩定時間,在穩定時間內講行實驗。